
(a)電流密度衍生界面演變規律示意圖,(b)界面離子傳輸阻抗,(c)不同化成制度下電極倍率性能,(d)快速化成界面結構,(e)快速化成界面演變結構 圖片來源:中國科學院物理研究所
來自中國科學院物理研究所的消息顯示,鋰離子電池應用主要歸功于,其在電極-電解液界面處形成良好的鈍化膜(又稱固體電解質界面SEI膜),阻止了界面副反應。通常,SEI膜具有復雜的結構和成分,包含多種理化性質顯著差異的有機與無機、結晶與非晶物種。在實際電池運行過程中,SEI膜的結構和成分動態演變,控制電池內部反應動力學和健康狀態。因此,研究SEI膜的形成、生長與演化機制,對提升電池性能具有科學意義和應用價值。
中國科學院物理研究所/北京凝聚態物理國家研究中心特聘研究員王雪鋒團隊,聚焦電極-電解液界面動態演變過程,結合冷凍電鏡技術和其他先進表征方法,揭示界面相在不同工況下的形成機制和演變過程。此前研究發現,降低溫度導致電解液不徹底分解,在金屬鋰負極表面形成阻礙鋰離子傳輸的富有機亞穩態SEI膜。因此,團隊提出通過“低LUMO能級+極性基團”電解液設計策略,形成富無機SEI膜,來提高電池低溫容量。
在上述工作的基礎上,研究團隊進一步探討負極界面在不同電流密度下的形成與演變規律,發現電流密度會改變電解液中溶劑與鋰鹽的分解路徑,即SEI膜形成路徑。在小電流密度時,電解液優先發生單電子還原反應,形成富含有機物的SEI界面相;在大電流密度時,電解液優先發生雙電子還原,形成富含無機物的SEI界面相。團隊發現,無機物的形核與生長過程符合經典形核理論,且隨著電流密度升高,生成的無機物數量增多、粒徑減小。這些細小的無機顆粒在SEI膜內緊密堆疊且分布均勻,可為Li+提供豐富的晶界傳輸通道,降低Li+遷移勢壘并提升其在界面的傳輸速率,提高電池的倍率性能。同時,致密結構可抑制電解液的持續分解,保障后續快速充電過程中SEI膜的動態穩定性。這種界面層能夠增強界面離子傳輸,改善石墨負極的快充性能。
上述研究突破了常規認識,為高性能二次電池的界面設計和性能提升提供了新思路與實驗依據。相關研究成果發表在ACS Energy Letters上。


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